前言
乙烯基酯樹脂(VE)是環(huán)氧樹脂開環(huán)與一元不飽和羧酸加成反應而成,具備環(huán)氧樹脂耐腐蝕性好的優(yōu)點,被廣泛用于耐腐蝕場合,如除霧器、電解槽、冷卻塔等領域;腐蝕介質分為酸性、堿性、鹽溶液三大類,因VE分子結構中無與酸、鹽反應官能團,均呈現(xiàn)較好的耐酸、鹽腐蝕的特性。
VE合成過程中,環(huán)氧基開環(huán),在分子鏈上引入酯基基團,酯基容易發(fā)生堿式水解,此反應為不可逆反應,造成材料破壞,水解速度受分子結構、環(huán)境溫度、堿液濃度的影響,因此堿性環(huán)境需選定特定結構耐腐材料。
堿性環(huán)境包括堿液槽、罐等領域,多采用樹脂增強玻璃纖維的復合材料結構,除腐蝕作用,還存在滲透、溶脹、芯吸作用,為排除以上因素帶來的干擾,本文只對樹脂澆鑄體耐堿性能進行研究。
VE按所用環(huán)氧類型可分為雙酚A型VE、酚醛型VE兩大類,不同結構VE對不同接觸耐腐蝕性能也不盡相同,經學者研究,介質溫度、濃度、酯基密度、相鄰基團空間保護位阻是影響材料耐堿性腐蝕的主要因素,從分子結構角度上看,如果能夠有效減緩酯基受環(huán)境條件的腐蝕作用,可提高材料的耐堿性能,目前,市場上耐堿腐蝕樹脂以雙酚A型VE為主。
本文對低酯基密度雙酚A型VE在80℃質量分數(shù)25%NaOH溶液中耐腐蝕性能進行研究,同等試驗條件下與對比樣A(高酯基密度雙酚A型VE)、對比樣B(雙酚A型VE、酚醛型VE混合結構)、對比樣C(酚醛型VE)、對比樣D(雙酚A型不飽和聚酯樹脂)樹脂耐堿性能對比,測試材不同樹脂在NaOH溶液中彎曲強度保留率、彎曲模量保留率、質量保留率、厚度變化率、巴柯爾硬度保留率等指標,評判材料耐堿腐蝕性能優(yōu)劣,此次試驗,堿液溫度80℃,材料經受腐蝕、高溫綜合作用。
本文試驗為測試樹脂澆鑄體在80℃條件下耐堿性能,排除其它因素干擾,可比較不同類型樹脂耐堿性能,通過積累防腐蝕數(shù)據(jù),為耐堿項目選材提供依據(jù),對行業(yè)的發(fā)展具有十分重要的意義。
1、實驗部分
1.1原料
低酯基密度VE:MFE711雙酚A型VE,工業(yè)級,華東理工大學華昌聚合物有限公司;對比樣A,雙酚A型VE,酯基密度較MFE711高50%;對比樣B,雙酚A/酚醛VE混雜結構;對比樣C,酚醛型VE;對比樣D,雙酚A型不飽和聚酯樹脂;固化劑(M-50過氧化甲乙酮):工業(yè)級,阿克蘇諾貝爾公司;質量分數(shù)25%NaOH溶液:自配。
1.2儀器
Instron3382力學性能試驗機,英斯特朗;FA200N電子天平,上海精密科學儀器有限公司;BY-4030測厚儀,揚州博裕試驗機械廠;HBA-1巴氏硬度計,東莞市展鵬電子儀器有限公司;DHG-9240A電熱恒溫鼓風干燥箱,上海齊欣科學儀器有限公司。
1.3制備方法
澆鑄體彎曲樣條制備:鋼化玻璃夾持4mm限位隔套制成中空模具,樹脂加入固化劑抽真空脫泡,倒入模具固化,24h脫模,雕刻機加工彎曲試樣,試樣尺寸100mm*15mm,室溫放置24h。
質量分數(shù)25%NaOH溶液制備:稱取250gNaOH緩慢加入750ml去離子水中,攪拌均勻,倒入聚乙烯容器,靜置至溶液清亮,取樣標定,質量分數(shù)調整至25%。
彎曲試樣80℃堿液浸泡處理:彎曲試樣放入盛有NaOH溶液容器中,用墊片隔開,保證試樣周圍充滿溶液,密封容器,放入80℃烘箱,測試0、35、70、105、140、280、560、700天性能指標。
1.4性能測試
彎曲強度保留率、彎曲模量保留率:彎曲強度按GB/T2567-2008測試,與起初彎曲強度比值為強度、模量保留率。
質量保留率:使用四位數(shù)天平稱取彎曲試樣質量,記錄初始值,堿處理一定時間后,將表面處理干凈,稱重,計算質量保留率。
巴柯爾硬度:按照ASTMD2583-2013測試。
厚度:經高溫堿液浸泡過的彎曲試樣使用刮刀、濾紙將表面腐蝕層處理干凈,測試試樣剩余有效厚度。
2、實驗結果及討論
2.1不同類型樹脂基礎性能對比
材料耐堿溶液腐蝕性與材料類型有關,試驗目的是測試低酯基密度VE與其它類型樹脂高溫耐堿性能區(qū)別,設計四個對比樣,分別為高酯基密度雙酚A型VE、混合型、酚醛型VE、雙酚A型UP,基礎性能見表1。
表1不同類型樹脂性能對比
雙酚A型VE、酚醛VE分子結構如圖1、圖2所示。
圖1雙酚A型VE分子結構
圖2酚醛型VE分子結構
2.2不同樹脂耐腐蝕性對比
通過測試材料力學性能變化可反饋材料受腐蝕情況,因彎曲試樣尺寸規(guī)整,與拉伸強度啞鈴型試樣相比,加工方便,離散性小,因此選用彎曲強度和彎曲模量保留率衡量材料受腐蝕情況。
不同樹脂彎曲強度、彎曲模量保留率曲線如圖3、圖4所示。
圖3不同樹脂彎曲強度保留率曲線
圖4不同樹脂彎曲模量保留率曲線
不同樹脂質量保留率、厚度變化率如圖5、圖6所示。
圖5不同樹脂質量保留率曲線
圖6不同樹脂厚度變化率曲線
不同樹脂巴柯爾硬度保留率如圖7所示。
圖7不同樹脂巴柯爾硬度保留率曲線
通過測試,得出以下結論:
彎曲強度保留率:MFE711>對比樣A>對比樣B>對比樣C>對比樣D
彎曲模量保留率:MFE711>對比樣A>對比樣B>對比樣C>對比樣D
質量保留率:MFE711>對比樣A>對比樣B>對比樣C>對比樣D
厚度變化率:MFE711<對比樣A<對比樣B<對比樣C<對比樣D
巴柯爾硬度保留率:MFE711>對比樣A>對比樣B>對比樣C>對比樣D
綜合幾項指標可見,低酯基密度雙酚A型VE(MFE711)耐腐蝕性最好,腐蝕浸泡600天,彎曲強度保留率75%,其余各項指標無明顯下降,相反,彎曲模量、硬度等指標略有增加,而其它類型樹脂在浸泡30天后性能大幅降低,同為雙酚A型對比樣A,因其酯基密度高,耐堿腐蝕時間也僅為70天,因此低酯基密度VE在高溫耐堿領域具有較大優(yōu)越性。
3、結論
本文對不同類型樹脂在80℃、質量分數(shù)為25%NaOH溶液中耐腐蝕性能進行對比研究,結果表明:
(1)不同類型樹脂耐25%NaOH溶液效果存在較大差異。對比結果表明,雙酚A型VE耐腐蝕性能最好,酚醛型VE其次,雙酚A型UP最差。
(2)酯基密度對材料耐腐蝕性能影響較大。低酯基密度VE浸泡600天,彎曲強度保留率75%以上,彎曲模量保留率105%,質量保留率98.6%,有效厚度變化率小于0.5%,巴柯爾硬度保留率108%;相比同類型高酯基雙酚A型VE(對比樣A)耐腐蝕壽命提高8倍以上。
作者:小七
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